Гексаны

Гексаны С6Н14 – углеводороды предельного ряда CnH2n+2, жидкости бесцветные, со слабым, приятным, эфирным запахом, более легкие, чем вода. Возможны 5 изомеров, которые и найдены: I. Нормальный Г., СН3. CH2.СН2.СН2.СН2.СН3 находится в американской нефти, а также среди продуктов сухой перегонки богхедского в кэннельского каменного угля (boghead и cannel). Способы синтеза: 1) действие металлического натрия на йодистый пропил: 2 СН3. СН2. CH2J +Na2 = 2 NaJ + CH3.(СН2)1. СН3 (Вюрц); 2) восстановление водородом in statu nascendi йодистого вторичного гексила СН3.СН2.CH2.CH2.CHJ.СН3 + Н2 = HJ + СН3 (СН2)4. СН3 (Эрденмейер); 3) перегонка пробковой кислоты над баритом С8 Н14 О4 + 2 ВаО = С6 Н14 + 2 ВаСО3 ; 4) электролиз водного раствора смеси калийных солей уксусной и капроновой кислот. Нормальный Г. кипит при 71°,5, удел. вес 0,663 при 17°. При действии хлора на Г. получается смесь хлористых, первичного и вторичного, гексилов (Шорлеммер). Из Г. и брома легко получается С6 Н12Вr2 (Пелуз, Кагур), а приливая по каплям бром к кипящему Г. получают вторичный бромистый гексил, СН3. СН2. CH2. CH2. CHBr. СН3 (Шорлеммер). II. Вторичные Г. : 1) диизопропил или симметричный тетраметилэтан (СН3)2 СН. СН (СН3)2 получается при действии натрия на эфирный раствор йодистого изопропила (СН3)2 CHJ + Na2 = (СН3)2 СН . СН (CH3)2 + 2NаJ (Шорлеммер); восстановлением пинакона йодисто-водородной кислотой, (СН3)2 С (ОН). С (ОН) (СН3)2 + 4HJ = (СН3)2 СН. СН (СН3)2 + 2 Н2О + 2J2 (Бушарда). Диизопропил получается также иногда при тех реакциях, где можно ожидать появления нормального Г., напр., при прокаливании энантовокислого бария СН3. СН2. СН2. СН2. СН2 . СН2. СО2Н или при восстановлении маннита йодисто-водородной кислотой, причем главным продуктом является нормальный Г. Диизопропил кипит при 58°, удел. вес – 0,6701 при 17,5°. При окислении хромовой кислотой дает уксусную кислоту и углекислоту. 2) Второй вторичный Г. есть этилизобутил, СН3. СН2. СН2. СН (СН3)2 найден в американской нефти Варреном. Синтезирован Вюрцем действием металлического натрия на йодистые этил и изобутил. Точка кипения 62°, удельный вес 0, 7011 при 0°. 3) Третий вторичный Г. метилдиэтилметан (СН3 СН2)2 СН. СН3 получен при действии металлического натрия на йодистый метил и иодюр деятельного амилового спирта. Кипит при 60°, оптически недеятелен. III. Третичный Г. или триметилэтилметан (CH3)2 С (CH2 СН3) получен Горяиновым при действии цинкэтила на йодистый третичный бутил: Zn (C2 Н5)2 + 2 (CH3)3 CJ = 2 (СН3)3 С (СН2. СН3) + ZnJ2 – жидкость, кипящая при 43° – 48°.

В. А. Яковлев.